Enthalpie de vaporisation

L'enthalpie de vaporisation d'un composé chimique (anciennement chaleur latente de vaporisation) est la différence d'enthalpie mise en jeu lors de la vaporisation d'une mole de ce composé. Elle est notée Δ vap H {\displaystyle \Delta _{\text{vap}}H} selon le Green Book et s'exprime en joules par mole (de symbole J/mol) dans le Système international d'unités.

Par exemple, l'enthalpie de vaporisation de l'eau est définie par la différence d'enthalpie accompagnant la transformation suivante :

H 2 O ( l i q ) H 2 O ( g a z ) {\displaystyle {\rm {H_{2}O\left(liq\right)\to H_{2}O\left(gaz\right)}}}

Corrélations

Enthalpies de vaporisation de l'eau, du méthanol, du benzène et de l'acétone en fonction de la température.

L'enthalpie de vaporisation, comme toutes les enthalpies de changement d'état des corps purs, ne dépend que de la température. Elle s'annule au point critique, lorsque la phase liquide et la phase gaz se confondent.

La règle de Trouton est une formule empirique permettant une première évaluation de l'enthalpie de vaporisation Δ éb H {\displaystyle \Delta _{\text{éb}}H} d'un liquide pur sous une pression de vapeur saturante égale à la pression atmosphérique normale de 101 325 Pa. La formule de Riedel permet une estimation plus précise de cette enthalpie[1],[2] :

Formule de Riedel : Δ éb H = 1,093 R T c T éb ( ln P c 1,013 0,930 T c T éb ) {\displaystyle \Delta _{\text{éb}}H=1{,}093\,R\,T_{\text{c}}\,T_{\text{éb}}\left({\ln P_{\text{c}}-1{,}013 \over 0{,}930\,T_{\text{c}}-T_{\text{éb}}}\right)}

avec :

  • Δ éb H {\displaystyle \Delta _{\text{éb}}H} l'enthalpie de vaporisation du corps pur à la température T éb {\displaystyle T_{\text{éb}}} , exprimée en J/mol ;
  • P c {\displaystyle P_{\text{c}}} la pression critique du corps pur, exprimée en bars (si cette pression est exprimée en atmosphères, la constante 1,013 au numérateur doit être remplacée par 1) ;
  • R {\displaystyle R} la constante universelle des gaz parfaits ;
  • T c {\displaystyle T_{\text{c}}} la température critique du corps pur, exprimée en kelvins ;
  • T éb {\displaystyle T_{\text{éb}}} la température d'ébullition normale du corps pur (sous une pression de vapeur saturante égale à la pression atmosphérique normale de 101 325 Pa), exprimée en kelvins.

Si l'on connait T éb {\displaystyle T_{\text{éb}}} , Δ éb H {\displaystyle \Delta _{\text{éb}}H} et T c {\displaystyle T_{\text{c}}} , la formule de Watson[1],[2] donne pour une température T {\displaystyle T} quelconque :

Formule de Watson : Δ vap H Δ éb H = ( T c T T c T éb ) 0 , 38 {\displaystyle {\Delta _{\text{vap}}H \over \Delta _{\text{éb}}H}=\left({T_{\text{c}}-T \over T_{\text{c}}-T_{\text{éb}}}\right)^{0{,}38}}

avec Δ vap H {\displaystyle \Delta _{\text{vap}}H} l'enthalpie de vaporisation du corps pur à la température T {\displaystyle T} , exprimée en J/mol.

L'exposant 0,38 (on trouve également 0,375) est empirique, il peut être adapté en fonction du produit.

Enthalpies de vaporisation des éléments

Le tableau suivant donne les enthalpies de vaporisation des éléments à l'état standard, en kJ/mol :

H
0,9
He
0,08
Li
145,92
Be
292,4
  B
480
C
355,8
N
5,57
O
6,82
F
6,62
Ne
1,71
Na
96,96
Mg
127,4
Al
294
Si
384,22
P
12,4
S
45
Cl
10,2
Ar
6,43
K
79,87
Ca
153,6
  Sc
314,2
Ti
421
V
452
Cr
344,3
Mn
226
Fe
349,6
Co
376,5
Ni
370,4
Cu
300,3
Zn
115,3
Ga
254
Ge
334
As
34,76
Se
95,48
Br
29,96
Kr
9,08
Rb
72,216
Sr
144
  Y
363
Zr
573,2
Nb
696,6
Mo
598
Tc
660
Ru
595
Rh
493
Pd
357
Ag
250,58
Cd
99,87
In
231,5
Sn
295,8
Sb
77,14
Te
114,1
I
41,57
Xe
12,57
Cs
67,74
Ba
140
*
Lu
355,9
Hf
575
Ta
753
W
824
Re
715
Os
627,6
Ir
604
Pt
510
Au
324
Hg
59,11
Tl
164,1
Pb
179,5
Bi
151
Po At Rn
16,4
Fr Ra **
Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
   
  *
La
414
Ce
414
Pr
296,8
Nd
273
Pm Sm
166
Eu
143,5
Gd
359,4
Tb
330,9
Dy
230
Ho
241
Er
261
Tm
191
Yb
128,9
  **
Ac Th
514,4
Pa
470
U
477
Np
336
Pu
344
Am
238,12
Cm Bk Cf Es Fm Md No

Notes et références

  1. a et b Bernard Claudel, Propriétés thermodynamiques des fluides, vol. B 8020, Techniques de l'ingénieur, , 47 p. (lire en ligne), p. 47.
  2. a et b (en) John J. McKetta, Encyclopedia of Chemical Processing and Design : Phosphorus to Pipeline Failure, Subsidence Strains, vol. 36, CRC Press, , 568 p. (ISBN 9780824724863, lire en ligne), p. 136.

Voir aussi

v · m
États
Basse température
Haute énergie
Autres états
Concepts
Changement d'état
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